Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite.
Confira o resumo do primeiro capítulo da novela Chocolate com Pimenta, que vai ao ar nesta sexta-feira, 11 de novembro:
Terêncio ameaça Danilo e o obriga a marcar a data do casamento. Danilo cede e garante a Olga que eles irão procurar o padre no dia seguinte. Guilherme pede que Reginaldo não jogue, deixando-o indignado. Sebástian, Klaus e Reginaldo tentam expulsar Guilherme do hotel. Margot vai bater com uma frigideira na cabeça de Reginaldo, mas acaba acertando Guilherme. Danilo revela a Guilherme que vai marcar o casamento com Olga, mas está apaixonado por Ana. Mocinha se impressiona ao ver que Ana ainda gosta de Danilo. Jezebel manda Bernardete não contar a ninguém as coisas estranhas que sente. Margarido decide arrumar uma moça para Timóteo casar. Reginaldo perde tudo que possui e Klaus sugere que ele aposte Celina. Ana fica feliz, na expectativa de encontrar-se com Danilo. Reginaldo avisa a Celina que ela terá que se casar com Klaus.
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Os resumos dos capítulos são fornecidos pela emissora e estão sujeitos a mudanças em função da edição da novela.