Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite.
Confira o resumo do capítulo de Chocolate com Pimenta de sexta-feira (16):
Sebástian se oferece para ajudar Ana Francisca. Celina finge estar conformada em se casar com Klaus. Graça vê Celina com Guilherme. Maurício pede que Klaus dê uma chance a Selma, mas ele avisa que só o deixará casar com uma moça rica. Ana Francisca pede ajuda a Margot para humilhar Danilo e Olga. Jezebel estranha ao ver que Ana Francisca não parece chateada com o fim de seu namoro com Danilo. Cássia resolve arrumar um namorado para Bernardete. Ana Francisca pede ajuda a Timóteo para levar a cabo seu plano. Margot convida Danilo a fazer sua despedida de solteiro no hotel. Timóteo e Sebástian participam da despedida de solteiro de Danilo e o convencem a se embebedar. Guilherme e Celina fogem sem que ninguém perceba. Olga entra na igreja e descobre que Danilo não está no altar.
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Os resumos dos capítulos são fornecidos pela emissora e estão sujeitos a mudanças em função da edição da novela.