Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite.
Confira o resumo do capítulo de Chocolate com Pimenta de quarta-feira (21):
Danilo fica furioso ao saber que Ana Francisca planejou sua humilhação. Olga confessa para Marieta que fingiu estar doente para obrigar Danilo a se casar. Marieta fica horrorizada e avisa que não vai mais deixar que ela se case com Danilo. Sebástian garante a Ana Francisca que está arrependido do que fez com Márcia e que gostaria que ela o perdoasse. Carmem leva um tombo no sítio e se machuca. Vivaldo contrata um advogado para tirar Danilo da cadeia. Olga diz que retira as acusações contra Danilo se ele se casar com ela imediatamente. Margot afirma para Celina que quer salvar Guilherme. Danilo avisa a Olga que nunca mais vai se casar, deixando-a furiosa. O advogado obriga Terêncio a soltar Danilo. Margot aconselha Celina a se casar com Klaus, pelo bem de sua família. Celina anuncia para Klaus que vai se casar com ele.
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Os resumos dos capítulos são fornecidos pela emissora e estão sujeitos a mudanças em função da edição da novela.