Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite.
Confira o resumo do capítulo de Chocolate com Pimenta de segunda-feira (06):
Danilo pede que Horácio aja logo. Sebástian avisa que vai providenciar as alianças. Mocinha percebe que Ana Francisca não está feliz, mas ela garante que vai aprender a amar o noivo. Olga implica com Venúsia, mas finge ser amiga dela quando Danilo chega. Vivaldo exige que Yvete pinte o muro. Márcia acha que o desenho acaba com a sua reputação e todos debocham. Danilo fica certo que Olga é muito melhor que Ana Francisca. Terêncio avisa que não vai deixar a filha se casar com Danilo. Estelinha grita quando Márcia aparece avisando que vai cuidar dela. Selma sai com Maurício, deixando Beto triste. Jezebel alerta os cúmplices sobre Roseli. Klaus tranquiliza-os porque tem certeza que Sebástian cuidará do dinheiro de Ana Francisca. Márcia leva roupa nova para todos usarem no casamento.
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Os resumos dos capítulos são fornecidos pela emissora e estão sujeitos a mudanças em função da edição da novela.