Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite.
Confira o resumo do primeiro capítulo da novela Chocolate com Pimenta, que vai ao ar nesta sexta-feira, 30 de setembro:
Ludovico espera que Ana não seja magoada. Jezebel impede que Ludovico veja os papéis da fábrica marcando jantar com o prefeito. Danilo chama Ana para ir ao circo. Ludovico descobre a armação de Jezebel. Danilo e Ana passeiam após o circo. Danilo beija Ana. Meninos do colégio, que estavam escondidos, iniciam uma vaia.
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Os resumos dos capítulos são fornecidos pela emissora e estão sujeitos a mudanças em função da edição da novela.
