Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite. Confira o resumo do segundo capítulo da novela Chocolate com Pimenta, que vai ao ar nesta terça-feira, 27 de setembro:
Ana fica admirada com Danilo. Bárbara fica enciumada ao ver Jezebel falando com Vivaldo. Margarido apresenta Ana à família. A mãe de Graça solicita que ela cuide de Celina e Reginaldo quando ela se for. Ana vai estudar de graça. Olga garante à Marieta que não irá deixar Danilo conquistá-la. Ana tropeça no pátio do colégio e Danilo a ajuda.
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Os resumos dos capítulos são fornecidos pela emissora e estão sujeitos a mudanças em função da edição da novela.