Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite.
Confira o resumo do primeiro capítulo da novela Chocolate com Pimenta, que vai ao ar nesta segunda-feira, 03 de outubro:
Ludovico espera que Ana não seja magoada. Jezebel impede que Ludovico comece a examinar os papéis da fábrica, avisando que marcou um jantar com o prefeito. Danilo convida Ana para ir ao circo e a convence a sair escondida de casa. Márcia avisa a Carmem que Ana está interessada em alguém. Dália concorda em ajudar Ana a escapar para sair com Danilo e a arruma com um laço de fita cafona. Olga vê Ana chegando com Danilo no circo e fica satisfeita. Ludovico descobre que Jezebel inventou o jantar em cima da hora e deduz que ela o fez para impedi-lo de examinar os papéis. Reginaldo confessa a Ludovico que seus negócios vão mal e ele o chama para trabalhar na fábrica. Danilo convida Ana para um passeio depois do circo.
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Os resumos dos capítulos são fornecidos pela emissora e estão sujeitos a mudanças em função da edição da novela.