Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite.
Confira o resumo do primeiro capítulo da novela Chocolate com Pimenta, que vai ao ar nesta quarta-feira, 12 de outubro:
Danilo pede que Ana confie nele. Bárbara garante a Olga que vai acabar com o namoro de Danilo com Ana. Reginaldo revela a Ludovico que Jezebel tem roubado a fábrica. Aninha procura Ludovico para lhe contar que vai se encontrar com Danilo, mas não encontra o amigo. Jezebel pede que Vivaldo lhe empreste o dinheiro da prefeitura e fica furiosa quando ele se recusa. Ludovico avisa a Jezebel que vai despedi-la da fábrica. Danilo se declara para Ana. Guilherme pede a mão de Celina a Reginaldo, que recusa e proíbe o namoro dos dois.
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Os resumos dos capítulos são fornecidos pela emissora e estão sujeitos a mudanças em função da edição da novela.