Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite.
Confira o resumo do primeiro capítulo da novela Chocolate com Pimenta, que vai ao ar nesta segunda-feira, 24 de outubro:
Ana casa-se com Ludovico. Na porta da igreja, Danilo, Olga e outros jovens a ofendem, chamando-a de caçadora de dotes. Ana vai para Buenos Aires com Ludovico. E começa a ter aulas de etiqueta, para se transformar numa verdadeira dama. Mas não consegue se esquecer de Danilo. Margarido recebe uma carta de Aninha. Márcia decide pedir dinheiro emprestado à prima, para abrir um salão de beleza. Em Buenos Aires, Ludovico leva Ana a um grande baile da sociedade. Ela brilha no baile, dançando e encantando a todos. Em Ventura, Márcia abre o salão e leva a família para conhecê-lo. Contrata Vera e Beto para trabalharem lá. Timóteo começa a trabalhar na fábrica de chocolate. Margot se oferece para cuidar de Quincas, enquanto Guilherme viaja para estudar Direito. Danilo e Olga ficam noivos. Passam-se alguns meses, e Ana começa a sentir as dores de parto. Nasce o filho de Ana Francisca. Dona Mocinha é contratada por Ludovico para ajudar Ana a cuidar do bebê. Sete anos se passam. Guilherme volta à Ventura, formado. Olga reclama que está noiva de Danilo há sete anos, mas ele não se decide a marcar a data do casamento. Em Buenos Aires, a saúde de Ludovico piora. Antes de morrer, ele deixa para Ana Francisca uma caixa misteriosa, dizendo que ela só deverá abrir, se algum dia estiver numa situação muito difícil. Ludovico morre, deixando toda sua fortuna para Ana.
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Os resumos dos capítulos são fornecidos pela emissora e estão sujeitos a mudanças em função da edição da novela.