Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite.
Confira o resumo do primeiro capítulo da novela Chocolate com Pimenta, que vai ao ar nesta quarta-feira, 26 de outubro:
Olga fica furiosa, pois Elias e Cássia dizem que Danilo não tirou os olhos de Ana Francisca durante o baile. Decidido a conquistar a viúva, Klaus se arruma todo e vai pedi-la em casamento. Klaus tenta agarrar Ana, mas ela é salva por Bernardete, que joga água no conde. Selma ofende Beto, que fica magoado. Márcia vai se encontrar com Vivaldo na prefeitura. Olga procura Ana Francisca para tirar satisfações, e as duas se enfrentam. Ana Francisca pede a Reginaldo que faça um relatório minucioso sobre a situação da fábrica para ela apresentar a seus futuros sócios. Jezebel propõe a Reginaldo atrasar o relatório, para ganharem tempo, mas ele se nega. O conde Klaus procura Vivaldo e Terêncio para juntos conseguirem outro marido para Ana Francisca.
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Os resumos dos capítulos são fornecidos pela emissora e estão sujeitos a mudanças em função da edição da novela.