Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite.
Confira o resumo do primeiro capítulo da novela Chocolate com Pimenta, que vai ao ar nesta sexta-feira, 04 de novembro:
Ana confessa a Mocinha que Danilo foi seu primeiro amor. Olga diz a Terêncio que Danilo vai marcar a data do casamento. Margot deixa que Lili more no hotel um tempo sem pagar. Carmem tenta convencer Ana a não vender a fábrica. Guilherme assobia na janela de Celina e Graça joga água nele. Danilo se insinua para Lili e diz que vai terminar com Olga. Eles combinam se encontrar em segredo. Sebástian chega a Ventura. Klaus diz que precisa que ele vença um homem nas cartas. Celina vai conversar com Ana.
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Os resumos dos capítulos são fornecidos pela emissora e estão sujeitos a mudanças em função da edição da novela.