Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite.
Confira o resumo do primeiro capítulo da novela Chocolate com Pimenta, que vai ao ar nesta quinta-feira, 17 de novembro:
Danilo garante que vai esperar por Ana Francisca. Maurício convida Selma para passear e ela aceita. Ismênia se oferece para ficar um tempo na cidade e verificar os números da fábrica. Ana Francisca concorda. Danilo pede que Ana Francisca vá com ele até um dos quartos do hotel. Ana Francisca fica indignada e lhe dá uma bofetada. Dr. Paulo tenta beijar Lili, mas ela garante que nunca beijou ninguém. Lili aceita ir com Danilo para o quarto. Beto vê Selma e Maurício se beijando. Danilo não consegue ficar com Lili e se desespera, pois Ana Francisca não lhe sai da cabeça. Margarido manda Timóteo vigiar Márcia, deixando-a furiosa. Terêncio concorda em soltar Guilherme. Ana Francisca promete ajudar Celina. Danilo vai até a fábrica e exige falar com Ana Francisca, que se recusa a dar-lhe atenção.
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Os resumos dos capítulos são fornecidos pela emissora e estão sujeitos a mudanças em função da edição da novela.