Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite.
Confira o resumo do capítulo de Chocolate com Pimenta de quarta-feira (04):
Alguns dos convidados comentam que ninguém gostava de Ana Francisca quando ela era pobre. Ana Francisca se sente humilhada e Sebástian a consola. Celina pede que Graça leve um bilhete para Guilherme contando que ela está casando com Klaus contra sua vontade. Graça afirma que Celina deve esquecer Guilherme. Olga oferece sua amizade a Danilo, deixando-o surpreso. Bernardete solta a lagartixa embaixo da mesa e todos ficam apavorados, menos Ismênia. Bernardete confessa a Ana Francisca que foi Jezebel quem lhe mandou soltar a lagartixa, para descobrir o ponto fraco de Ismênia. Ana Francisca exige que Jezebel pare de tentar atrapalhar seus negócios. Bárbara mostra o chapéu que achou, deixando Márcia nervosa. Sebástian leva um uniforme de camareira para Bárbara. Danilo pede que Ana Francisca desista de se vingar de Vivaldo para não fazer Estela sofrer.
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Os resumos dos capítulos são fornecidos pela emissora e estão sujeitos a mudanças em função da edição da novela.
