Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite.
Confira o resumo do capítulo de Chocolate com Pimenta de sexta-feira (06):
Guilherme incentiva Danilo a ficar com Ana Francisca. Ismênia joga com Vivaldo e ele começa a levar vantagem. Cândida tenta proibir Bernardete de ver Cássia, mas Ana Francisca não permite. Ismênia fica impressionada com Vivaldo. Bárbara vigia os corredores do hotel e vê Ismênia e Vivaldo entrando juntos em um quarto. Sebástian bate na porta e anuncia que trouxe o champanhe. Vivaldo abre a porta e dá de cara com Bárbara, que bate nele e em Ismênia. Danilo descobre que Bárbara está no hotel e acha que Ana Francisca não cumpriu com sua palavra. Quincas, a mando de Margot, dá uma garrafada na cabeça de Bárbara, que desmaia e é levada par casa. Ismênia resolve ir embora da cidade, mas entrega os papéis a Roseli e garante que não desistiu do negócio. Bárbara perdoa Vivaldo, mas avisa que se separará se descobrir mais alguma coisa. Danilo chama Ana Francisca de mentirosa.
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