Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite.
Confira o resumo do capítulo de Chocolate com Pimenta de sexta-feira (13):
Timóteo fica magoado ao saber que Márcia estava tendo um caso com Vivaldo. Ana Francisca garante a Danilo que não armou o escândalo, mas ele não acredita. Sebástian faz com que Ana Francisca acredite que as acusações de Márcia contra ele não são dignas de crédito. Bárbara avisa a Vivaldo que vai se vingar dele. Margarido afirma para Márcia que ela partiu seu coração. Márcia garante que vai se casar com Vivaldo e dará um jeito na situação. Jezebel gosta de saber que Bárbara está querendo se separar de Vivaldo. Olga se oferece para cuidar de Estela e Danilo se encanta com a generosidade dela. Bárbara joga charme para o trapezista do circo. Margarido aconselha Ana Francisca a se casar.
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Os resumos dos capítulos são fornecidos pela emissora e estão sujeitos a mudanças em função da edição da novela.