Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite.
Confira o resumo do capítulo de Chocolate com Pimenta de sexta-feira (17):
Ana Francisca insiste que Graça planejou tudo, mas Celina desculpa a irmã. Terêncio se recusa a contar, mas Olga jura para a mãe que vai descobrir o novo plano. Ana Francisca consola Margot, que a aconselha a dizer a verdade para Tonico. Jezebel promete arranjar outro pretendente para Olga. Estelinha gosta de Aninha e pergunta a Danilo porque ele não se casa com ela. A viuvinha e Danilo acabam brigando. Beto dá aulas de beijo para Márcia, que usa uma laranja para treinar. Klaus assina o documento. Olga se une a Sebástian para investigar. Jezebel pede a Peixoto que a ajude a separar Danilo e Olga. Aninha e Miguel combinam com Márcia, Dália e Carmem ajudar Celina a fugir na hora do casamento.
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Os resumos dos capítulos são fornecidos pela emissora e estão sujeitos a mudanças em função da edição da novela.