Nos anos 20, a caipirinha Ana Francisca se apaixona por Danilo, moço rico que aposta conquistá-la e termina encantado por ela. Sem que ele saiba da gravidez de Ana, o casal é separado pelas artimanhas de Olga e Bárbara. Ludovico, dono da fábrica de chocolates onde ela trabalha como faxineira, fica comovido e casa-se com Ana em uma relação meramente fraternal. Os dois passam a viver em Buenos Aires, onde ela se torna uma mulher refinada. Já viúva, regressa para Ventura decidida a se vingar daqueles que a ridicularizaram, tornando-se alvo do ódio de Jezebel. Ana ainda ama Danilo e é correspondida, mas nenhum dos dois admite.
Confira o resumo do primeiro capítulo da novela Chocolate com Pimenta, que vai ao ar nesta sexta-feira, 07 de outubro:
Ana sai do banheiro, pedindo desculpas a Ludovico. Márcia fala para Bárbara que viu Vivaldo entrando no hotel de Margot à noite. Danilo fala para Ana que terminou o namoro com Olga. Bárbara vai ao hotel para flagrar Vivaldo com outra. Timóteo quer bater em Danilo, que diz gostar de Ana de verdade. Márcia garante a Ana que Danilo só deseja se divertir com ela. Timóteo fala para Ana o que Danilo lhe disse.
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Os resumos dos capítulos são fornecidos pela emissora e estão sujeitos a mudanças em função da edição da novela.